在石油、石化、化工、制藥等工業(yè)生產(chǎn)領(lǐng)域,大量存在著揮發(fā)性有機(jī)化合物(Volatile Organic Compounds,簡稱VOC)。按照美國環(huán)保局(EPA)的定義:全部帶碳的化合物都稱為有機(jī)化合物,而揮發(fā)性有機(jī)化合物是指沸點(diǎn)在50~260℃、室溫下飽和蒸汽壓超過133.32Pa的易揮發(fā)性化合物,其主要成分為烴類、氧烴類、含鹵烴類、氮烴及硫烴類等。
在工業(yè)領(lǐng)域很多危險(xiǎn)隱患的根源是有害物質(zhì)超標(biāo),而這些危險(xiǎn)有害物質(zhì)絕大部分都是VOC,在易燃易爆物料生產(chǎn)運(yùn)輸管理、化工物料泄漏、熱交換流體、工業(yè)衛(wèi)生、室內(nèi)空氣質(zhì)量、環(huán)境保護(hù)、密閉空間迚入、應(yīng)急事故檢測中,對VOC的檢測具有非常重要的作用。
VOC成分組成非常復(fù)雜,在工業(yè)現(xiàn)場往往也是各種不同氣體混合存在,無法像常規(guī)的電化學(xué)傳感器那樣針對每種揮發(fā)性有機(jī)氣體進(jìn)行檢測,因此需要能對于揮發(fā)性有機(jī)化合物總量進(jìn)行準(zhǔn)確測定的儀器。
什么是PID?
光離子化報(bào)警器可以檢測10ppb(parts billion)到10000ppm(parts per million)的VOC和其他有毒氣體。PID是一個(gè)高度靈敏、適用范圍廣泛的檢測器,PID可以看成一個(gè)“低濃度LEL檢測器”。如果將有毒氣體和蒸氣看成是一條大江的話,即使你游入大江,LEL檢測器可能還沒有反應(yīng),而PID則在你剛剛濕腳的時(shí)候就已經(jīng)告訴了你。
PID傳感器的優(yōu)點(diǎn)
1)精度高
高精度的光離子化傳感器可以檢測到ppb級別(十億分之一)的有機(jī)氣體,一般的光離子化氣體傳感器可以檢測到ppm級(百萬分之一)的有機(jī)氣體,精度超過紅外傳感器等大多數(shù)常用傳感器;
2)對檢測氣體無破壞性
光離子傳感器在將氣體吸入后將其電離,而氣體分子形成的離子在放電后又形成了原先的氣體分子,對原氣體分子無破壞性。
3)響應(yīng)速度快、壽命長
除了在氣體檢測系統(tǒng)在開機(jī)后預(yù)熱的一段時(shí)間,在正常工作狀態(tài)下,光離子氣體傳感器幾乎可以實(shí)時(shí)做出反應(yīng),可以連續(xù)測試。在這檢測危險(xiǎn)氣體時(shí),對保障檢測人員健康有重要意義。
一般一支紫外燈的壽命在數(shù)千小時(shí),光離子傳感器在此期間均可正常工作,有很長的使用壽命。
4)應(yīng)用范圍廣
光離子傳感器對大多數(shù)有機(jī)和部分無機(jī)氣體均可檢測,可以廣泛應(yīng)用于化工、運(yùn)輸、軍事、航天等領(lǐng)域。由于光離子化氣體傳感器對于檢測物的濃度變化特別敏感,在初始個(gè)人防護(hù)確認(rèn)、泄露區(qū)域確認(rèn)、清除污染等方面有重要作用。
PID檢測儀的工作原理
PID使用了一個(gè)紫外燈(UV)光源將有機(jī)物分子電離成可被檢測器檢測到的正負(fù)離子(離子化)。檢測器捕捉到離子化了的氣體的正負(fù)電荷幵將其轉(zhuǎn)化為電流信號實(shí)現(xiàn)氣體濃度的測量。當(dāng)待測氣體吸收高能量的紫外光時(shí),氣體分子受紫外光的激發(fā)暫時(shí)失去電子成為帶正電荷的離子。氣體離子在檢測器的電極上被檢測后,很快會(huì)電子結(jié)合重新組成原來的氣體和蒸汽分子。PID是一種非破壞性檢測器,它不會(huì)改變待測氣體分子,經(jīng)過PID檢測的氣體仍可被收集做進(jìn)一步的測定。
紫外燈的選擇
PID傳感器上可以使用的紫外燈(UV)有9.8eV、10.6eV、11.7eV3種。其中11.7eV的UV燈由于所發(fā)出的光的電離能(IP)較高,故PID檢測范圍較寬。但是所有11.7eV的紫外燈都是用氟化鋰材料作為高能紫外線輸出窗口。氟化鋰晶體材料在燈管玻璃上的封裝是相當(dāng)困難的。當(dāng)它不使用時(shí)在空氣中氟化鋰晶體材料會(huì)吸收水分,導(dǎo)致窗口漲大,削弱了通過它的紫外線的強(qiáng)度。氟化鋰晶體材料也會(huì)因?yàn)閁V的照射而逐漸老化,導(dǎo)致整個(gè)儀器損壞。這些因素共同作用導(dǎo)致了11.7eV燈壽命的縮短。一個(gè)10.6eV、的紫外燈可持續(xù)使用12-24個(gè)月,而一個(gè)11.7eV的燈只能持續(xù)使用2-6個(gè)月。同時(shí)11.7eV的紫外燈的造價(jià)進(jìn)進(jìn)高于9.8eV和10.6eV,進(jìn)一步降低了其實(shí)用性。11.7eV的紫外燈一般只有當(dāng)化合物(二氯甲烷,四氯化碳)的電離電位超過10.6eV時(shí)才使用。同時(shí),9.8和10.6eV具有很多11.7eV的紫外燈不具有的特點(diǎn):9.8和10.6eV的PID有更強(qiáng)的針對特性:低電離能意味著能檢測到較少的化學(xué)物質(zhì)。
9.8和10.6eV的PID持續(xù)使用不少于一年:它的使用壽命和一氧化碳傳感器相當(dāng)。
9.8和10.6eV的PID更加靈敏,11.7eV的燈靈敏度較低,主要是出于它的窗口材料氟化鋰晶體對11.7eV的紫外光有阻礙作用。出射光能量的降低使得被測物質(zhì)難以充分電離,因此,要求11.7eV的PID高精度地檢測出準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)是很難實(shí)現(xiàn)的。
基于上述原因,應(yīng)該選擇10.6eV的紫外燈作為PID光源。
PID檢測儀的標(biāo)定
氣體檢測儀的標(biāo)定是建立在對于一個(gè)已知濃度的已知?dú)怏w相應(yīng)的離子電流的基礎(chǔ)上。其它氣體的儀器響應(yīng)是和它們本身的性質(zhì)有關(guān)的,一個(gè)10ppm的讀數(shù)表明儀器產(chǎn)生了一個(gè)與10ppm標(biāo)定氣體相同的離子電流。其它氣體得到這個(gè)讀數(shù)的實(shí)際濃度可能多于也可能少于這個(gè)值。
由于PID讀數(shù)總是和標(biāo)定氣體有關(guān),因此這個(gè)讀數(shù)應(yīng)當(dāng)表述為標(biāo)定氣體相關(guān)的ppm單位,而不能直接使用實(shí)際的測量濃度值,除非檢測的污染物同標(biāo)定氣體一樣,或者儀器的讀數(shù)已經(jīng)得到校正。
通常PID使用異丁烯進(jìn)行標(biāo)定,原因是在PID可檢測的VOC中,傳感器對于異丁烯的響應(yīng)靈敏度處于平均水平,比較容易獲得,在低濃度時(shí)無毒、不易燃。
PID校正系數(shù)
由于揮發(fā)性有機(jī)化合物種類繁多,使用PID檢測儀測量VOC時(shí),除了進(jìn)行總量(TVOC)以外,還可以測量某種特定的氣體,這時(shí)就需要使用校正系數(shù)(CF,或稱為響應(yīng)系數(shù))。它用在當(dāng)以一種標(biāo)準(zhǔn)氣體(一般使用異丁烯)校正PID后,通過CF直接計(jì)算得到另一種氣體的濃度,這樣一次標(biāo)定可以測定多種氣體。
校正系數(shù)也代表了某種特點(diǎn)氣體測量的靈敏度,CF值越低,該種氣體或蒸汽被PID檢測的靈敏度就越高。以10.6 eV燈的PID為例,苯對異丁烯的CF值是0.53,它的檢測靈敏度大概是CF為9.9的乙烯的18倍。通常情況下,PID可以很好地測定CF為10以下的各種物質(zhì),而CF越大,對該氣體的檢測精度越差。
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